簡介
中文名稱:叔丁醇鉀
中文別名:第三丁氧基鉀;次丁氧基鉀;叔丁醇鉀溶液。
英文名稱:KTB
英文別名:Potassium tert-butylate; potassium tert-butanolate; Potassium t-butoxide; Potassiumtbutoxide; Potassium Tertiary Butoxide; KTB; 2-methyl-2-propanopotassiumsalt; 2-Propanol,2-methyl-,potassiumsalt; potassium-butoxide; N-(2-Chlorobenzyloxycarbonyloxy) succinimide; potassium 2-methylpropan-2-olate; 2-propanol, 2-methyl-, potassium salt (1:1)
叔丁醇鉀 CAS號:865-47-4
分子式:C4H9KO
分子量:112.21
理化性質
外觀性狀:白色或類白色吸濕性粉末,遇水反應,濕度敏感,氮氣保護。
溶解性:溶于叔丁醇
熔點 :256-258 ℃ (dec.)(lit.)
沸點 :275℃
蒸氣壓:1 mm Hg ( 220 ℃)
閃點 :54℉
主要用途
1、用于農藥、醫藥、印染、催化劑等。
2、作為強堿廣泛應用于化工、醫藥、農藥等有機合成中的縮合、重排和開環等反應中。
制作方法
總體來說,液體叔丁醇鉀有兩種主要生產工藝,一種是金屬法,另一種是堿法。
固體醇鉀產品主要是以液體醇鉀為原料,經過蒸發濃縮、干燥,進一步制得的。
金屬法
將金屬鉀在氮氣環境下加入到新蒸的叔丁醇中,回流至鉀完全融解后保溫1h,蒸掉過量的叔丁醇,剩余白色固體在油浴180~190℃真空減壓干燥10h以上,可得到叔丁醇鉀的晶體粉末,需要氮氣下保存使用,不能遇空氣、水分,不然會變成粉紅色,收率以鉀來算的話在99%以上。
此方法的缺點是:
第一,將金屬鉀切成碎片需要用氮氣保護;
第二,增大了金屬鉀與空氣接觸的時間,金屬鉀被氧化;
第三,鉀片很容易聚集,減少了反應接觸面積,增大了反應釜攪拌的負荷。
2002年劉宇提出一種新的金屬法合成叔丁醇鉀的工藝。采用鄰二甲苯作為反應體系的溶劑。鄰二甲苯的沸點是114℃,金屬鉀在該溶劑中可以呈現融熔狀態(也就是鉀砂),不需要將鉀切成片狀,鉀塊可以直接投入反應釜中。而且,反應的接觸面積增大,有利于反應的進行。另外采用滴加叔丁醇,可以有效地控制反應的進行。該方法克服了一般生產工藝上存在的缺點,工業上可操作性強,有利于安全生產,所得固體叔丁醇鉀含量高,游離堿偏低,具有明顯的經濟效益和社會效益。
Kerstin Schierle-Arndt等 在2002年的專利中提出了一種堿金屬(堿土金屬)和醇反應制備堿金屬醇鉀的方法。此方法利用了堿金屬醇鹽和堿土金屬醇鹽在醇中溶解度的不同來提純產品,但要注意保證反應物醇的加入要過量,否則會形成大塊混合物,影響產品的純度。
金屬法的優點是:叔丁醇鉀含量高,游離堿低。用金屬法生產的叔丁醇鉀產品,具有更好的催化活性。缺點是:生產中存在著安全性差、易爆炸等嚴重弊病。由于金屬鉀的價格昂貴,不易運輸、貯存等因素,使得生產成本較高。此方法逐漸趨于被淘汰。金屬法的投資利潤率低于精細化工的平均利潤率,故該方法在市場競爭能力方面具有一定的風險。
堿法
由叔丁醇與氫氧化鉀反應而得。
普通堿法制備工藝中存在著以下四方面主要缺點:蒸汽消耗量大;由于叔丁醇的易揮發,從而導致較為嚴重的大氣污染;因該反應為一平衡可逆反應,故在塔底叔丁醇鉀的液相中不可避免地存在含量較高的水分,不符合醫藥等行業精細化學品的使用要求;廢水中含有部分叔丁醇,需要額外的處理才能排放入環境,增加了后處理的費用。
王化醇、郭光遠等提出用共沸反應精餾制來制取叔丁醇鉀的方法,利用共沸劑(如環己烷)來移除反應中生成的水從而使得平衡向右移動。在反應過程中使反應物料在反應塔內形成一層很薄的液膜,反應只在氣液相界面處進行,將反應生成的水及時轉移到氣相中,最終以共沸物的形式離開反應物系。要求反應塔的塔內件采用比表面積較大的填料,這樣可以順利的脫出反應物中的水,制取叔丁醇鉀。
堿法制備叔丁醇鉀較金屬法有明顯的技術、經濟、安全優勢。但是其反應中生成的水不可能完全脫除,加之叔丁醇鉀的堿性比氫氧化鉀要強,叔丁醇鉀遇水即發生水解反應,所以叔丁醇鉀中存在氫氧化鉀雜質。而在醫藥合成反應中雜質氫氧化鉀時常起副作用,會分解反應物或生成物。因此,產物中一般要把叔丁醇鉀中的氫氧化鉀含量控制在非常低的范圍之內。
堿法制備叔丁醇鉀的工藝流程簡單、操作方便、設備投資少,但使用這種流程制備的叔丁醇鉀中,含水量較高,副產物很難去除,影響產品質量。
貯存方式
廣泛用于有機合成的縮合、重排和開環等反應中,一般用叔丁醇溶液。是有機堿性腐蝕品,強吸濕,應密封保存,在貯運中注意防火、防曬以及要存放在陰涼通風干燥處